Determinação das constantes de dissociação protônica do 2,7- naftalenodiol no primeiro estado excitado singlete por experimentos com resolução temporal e modelagem matemática = Determination of protonic dissociation constants of 2.7- naphthalenediol in the first excited singlet state by experiments with temporal resolution and mathematical modeling

• Main Authors: Ira Mark Brinn, Mauricio Ferreira Rosa
• Format: Article
• Language: English
• Published: Universidade Estadual de Maringá 2006-01-01
• Series: Acta Scientiarum: Technology
• Subjects: 2; 7-naftalenodiol; medidas de pKa; modelagem cinética; decaimento de fluorescência; 7-naphthanediol; pKa measurements; kinetic modeling; fluorescence decay
• Online Access: http://periodicos.uem.br/ojs/index.php/ActaSciTechnol/article/view/1200/712
• ISSN: 1807-8664

Através do emprego de técnicas no estado estacionário foram determinadas as primeiras constantes de acidez nos estados fundamental (pKa) e excitado (pKa*) para o 2,7- naftalenodiol (27ND). Os valores de pKa e pKa* obtidos foram respectivamente 9,54 e 6,5.Este último valor não apresentou boa concordância com resultados experimentais anteriormente relatados . Aliando-se experimentos com resolução em tempo (decaimento de fluorescência) e cálculos de modelagem cinética foi possível determinar, pela primeira vez, todas as constantes cinéticas envolvidas no processo de dissociação protônica no primeiro estado excitado singlete do 27ND. As constantes cinéticas obtidas foram: k1 = 1,1x108s-1; k2 = 2,9x108 s-1; k3 = 7,4x108 s-1; kd1 = 8,0x107 M-1s-1; kr1 = 5,0x1010 M-1s-1 e kd2= 1x107 M-1s-1. Calculando-se a razão entre kd1 e kr1 obteve-se a primeira constante de acidez no estado excitado singlete (pKa*) pelo método cinético, sendo obtido o valor de pKa* = 2,8. Este valor está em ótima concordância com os valores relatados na literatura, obtidos por outros métodos.<br><br>By using the steady-state spectroscopy technique, it was possible to determine the acidity constants of 2.7-naphthalenediol (27ND)in the ground (pKa) and excited states (pKa*). The results of pKa and pKa* obtained, were respectively 9.54 and 6.5. This last value is in poor agreement with the values previously reported. Allying time-correlated single photon counting (TCSPC) experiments andkinetic model calculations made possible to determine, for the first time, the rate constants for the protonic dissociation of 27ND, in the first excited singlet state. The rate constants obtained are: k1 = 1.1x108s-1; k2 = 2.9x108 s-1; k3 = 7.4x108 s-1; kd1 = 8.0x107 M-1s-1; kr1 = 5.0x1010 M-1s-1 and kd2 = 1.0x107 M-1s-1. The acidity constant in the first excited singlet state (pKa*) calculated by the kinetic method (ratio of kd1 and kr1) was 2.8. This value is in bestagreement with the ones previously reported in the literature obtained by graphic methods.