Radiolyse de l'eau dans des conditions extrêmes de température et de TEL. Capture de HO* par les ions Br-

• Main Author: Saffré, Dimitri
• Language: FRE
• Published: Université Paris Sud - Paris XI 2011
• Subjects: [CHIM:OTHE] Chemical Sciences/Other; [PHYS:COND:CM_GEN] Physics/Condensed Matter/Other; Radiolyse de l'eau; Rendement radiolytique; Radical hydroxyle; Oxydation; Ion bromure; PH acide; Transfert d'énergie linéique; Température; Supercritique; Dosimétrie de Fricke; Simulations Monte Carlo
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00904672; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/90/46/72/PDF/VD_SAFFRE_DIMITRI_14112011.pdf

L'objectif de cette thèse est de contribuer à la compréhension du mécanisme d'oxydation de Br- dans lequel le radical HO* intervient. Le rendement du radical HO* étant alors intimement lié au rendement d'oxydation de Br-, c'est sur lui que l'influence de différents paramètres physicochimiques a été étudiée : température, TEL, débit de dose, pH, nature du gaz saturant. Les solutions ont été irradiées avec 4 types de rayonnement : rayons X de 13 à 18 keV, électrons de 7 et 10 MeV, faisceaux d'ions C6+ de 975 MeV et He2+ de 70 MeV. Le développement d'un autoclave optique avec circulation de solution compatible avec le rayonnement de TEL élevé a permis de réaliser les premières expériences à TEL élevé constant et à température élevée. Cette cellule s'est avérée être aussi compatible avec les expériences pompe-sonde picoseconde réalisées avec l'accélérateur ELYSE.Le rendement de capture du radical hydroxyle a donc été estimé à TEL élevé mais aussi à haute température. Une meilleure compréhension du mécanisme d'oxydation de Br- en est issue, notamment en milieu acide et en comparant les résultats cinétiques avec les simulations Monte Carlo pour les temps inférieurs à la µs, et Chemsimul pour les produits stables (formation de Br2*- et de Br3-).