Neuartige höherkoordinierte Siliciumkomplexe mit Pyrrol-2-carbaldimin-Liganden

• Main Author: Gerlach, Daniela
• Other Authors: TU Bergakademie Freiberg, Chemie und Physik
• Format: Doctoral Thesis
• Language: deu
• Published: Technische Universitaet Bergakademie Freiberg Universitaetsbibliothek "Georgius Agricola" 2013
• Subjects: Silicium; Imin-Liganden; Pyrrol; Höherkoordination; UV/Vis-Spektroskopie; quantenchemische Berechnungen; silicon; Imine-Ligands; Pyrrole; higher coordination; UV/Vis spectroscopy; quantumchemical calculations; ddc:540; Siliciumverbindungen; Imine; Hypervalentes Molekül; UV-VIS-Spektroskopie; Quantenchemie
• Online Access: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:105-qucosa-104526; http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:105-qucosa-104526; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/10452/Dissertation%20D.%20Gerlach.pdf

Im Rahmen dieser Arbeit wurden Siliciumkomplexe mit dianionischen Pyrrol-2-carbaldimin-funktionalisierten N,N,O- und N,N,N,N-Chelatliganden synthetisiert und kristallografisch, NMR- und UV/Vis-spektroskopisch und mittels quantenchemischer Berechnungen charakterisiert. Die pentakoordinierten Si-Komplexe mit N,N,O-Ligandrückgraten wiesen in Abhängigkeit von den weiteren Si-gebundenen Substituenten unterschiedlich konfigurierte verzerrt trigonal-bipyramidale Si-Koordinationssphären auf. Die Ursache der Farbigkeit dieser Verbindungen konnte mittels quantenchemischer Berechnungen detailliert erklärt werden. – Die Si-Komplexe mit N,N,N,N-Ligandrückgraten liegen in Abhängigkeit von den weiteren Si-gebundenen Substituenten als 5-fach koordinierte kationische oder neutrale 6-fach koordinierte Si-Komplexe vor. Deren Farbigkeit wurde mittels UV/VIS-Spektroskopie untersucht. Von ausgewählten Komplexen wurden die Tensoren der 29Si-NMR-Verschiebung rechnerisch und CP/MAS-NMR-spektroskopisch bestimmt.