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Previous issue date: 2010 === Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico === Neste trabalho são descritas metodologias para a preparação de compostos
orgânicos de interesse biológico.
Inicialmente, realizou-se um estudo da reação de hidroteluração de derivados dos
alcoóis propargílico e homopropargílico em diferentes condições. Nesta etapa, avaliou-se
a influência de diferentes grupos protetores como THP, R3SiCl, R-Cl e da temperatura na
regiosseletividade da reação de hidroteluração. Melhores seletividades foram observadas
quando o grupamento TIPS foi utilizado como grupo protetor. Em alguns casos observouse
uma proporção entre o isômero Z e seu regioisômero de 88:12 e em outros casos,
observou-se formação exclusiva do isômero Z.
O estudo foi então aplicado na síntese de um fragmento do (+/-)-Seselidiol, um
produto natural com elevada atividade antitumoral.
Em outra etapa do trabalho, foram preparadas -lactonas ,-insaturadas,
unidades presentes em diversos produtos naturais com diferentes atividades
farmacológicas. A metodologia foi baseada na reação de troca entre um telureto vinílico e
um organocuprato seguido pela captura com epóxidos para levar aos 1,5-dióis
correspondentes. Os 1,5-dióis foram então submetidos à seqüência
oxidação/lactonização promovidas por TEMPO/BAIB para levar as -lactonas ,-
insaturadas em bons rendimentos e poucas etapas reacionais.
A metodologia desenvolvida consiste na primeira estratégia para a preparação
destas unidades a partir de teluretos vinílicos e foi aplicada na síntese total do produto
natural (+/-)-Massoialactona.
A última etapa deste trabalho, descreve a utilização de SmI2-H2O em reações de
ciclização radicalar do tipo 5-exo-trig de 1,3-diésteres cíclicos. Nesta etapa avaliou-se a
influência de diferentes 1,3-diésteres cíclicos e da temperatura no controle da
seletividade da reação de ciclização. Verificou-se que a utilização dos ésteres derivados
da acetofenona e a temperatura de 50oC na ciclização mediada por SmI2 levou aos
melhores resultados. Sistemas cíclicos isolados e fundidos foram obtidos em rendimentos
e seletividades que variaram de bons a excelentes
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