Reação de arilação de Heck com sais de arenodiazonio : aplicações nas sinteses totais de prolinas e pirrolidinas poliidroxiladas, rolipram e analogos do baclofeno, e na sintese formal de prepolicitrina A e policitrina A

• Main Author: Garcia, Ariel Lazaro Llanes
• Other Authors: UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: [s.n.] 2008
• Subjects: Heck; Sais de arenodiazônio; Prolinas poliidroxiladas; Iminociclitois; Arenediazonium salts; Polyhydroxylated prolines; Iminocyclitols
• Online Access: GARCIA, Ariel Lazaro Llanes. Reação de arilação de Heck com sais de arenodiazonio: aplicações nas sinteses totais de prolinas e pirrolidinas poliidroxiladas, rolipram e analogos do baclofeno, e na sintese formal de prepolicitrina A e policitrina A. 2008. 783 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: <http://www.repositorio.unicamp.br/handle/REPOSIP/248358>. Acesso em: 12 ago. 2018.; http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248358

Orientador: Carlos Roque Duarte Correia === Acompanha Anexo denominado V.2. Paginação continua === Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica === Made available in DSpace on 2018-08-12T12:04:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Garcia_ArielLazaroLlanes_D.pdf: 15520800 bytes, checksum: 2744757a92f3045d187a1c68320729d5 (MD5) Previous issue date: 2008 === Resumo: A reação de arilação de Heck-Matsuda é um procedimento sintético valioso e extremamente versátil para a formação de ligações carbono-carbono, baseada no acoplamento de uma olefina com um sal de arenodiazônio na presença de uma espécie organometálica de paládio zerovalente. Recentemente, a utilização desta reação tem ganhado espaço na arte de sínteses totais, demonstrando a viabilidade da mesma. Neste trabalho, apresentamos o desenvolvimento de metodologias novas e flexíveis para a síntese eficiente de vários produtos naturais e sintéticos com propriedades farmacológicas importantes, utilizando a reação de arilação de Heck-Matsuda como etapa chave. No total, foram sintetizados 21 compostos finais, incluindo: prolinas e pirrolidinas poliidroxiladas racêmicas e quirais, Radicamina B e outros a-C-ariliminociclitóis quirais análogos das Radicaminas A e B, Rolipram, ácidos b-aril-g-aminobutíricos análogos do Baclofeno, e um precursor chave de Prepolicitrina A e Policitrina A. Os compostos sintetizados, assim como seus respectivos intermediários de reação, foram plenamente caracterizados e os resultados obtidos foram comparados com aqueles reportados na literatura quando aplicável. Dados analíticos e espectroscópicos satisfatórios foram obtidos em todos os casos. === Abstract: The Heck-Matsuda arylation reaction is a valuable and extremely versatile synthetic procedure for carbon-carbon bond formation, based on the coupling of an olefin with an arenediazonium salt in the presence of a zerovalent palladium organometallic specie. Recently, the use of this reaction has been gaining space in total syntheses, demonstrating its viability. In this work, we presented the development of new and flexible methodologies for the efficient synthesis of several natural and synthetic products with important pharmacologic properties, using the Heck-Matsuda arylation reaction as a key stage. Totally, a set of 21 final compounds were synthesized, including: racemic and chiral polyhydroxylated prolines and pyrrolidines, Radicamine B and other chiral C-aryl-iminocyclitols analogues of Radicamines A and B, Rolipram and b-aryl-g-aminobutyric acids analogues of Baclofen, and a key precursor of Prepolycitrin A and Polycitrin A. The synthesized compounds, as well as their respective reaction intermediates, were entirely characterized and the obtained results were compared with those reported in the literature when applicable. Satisfactory analytical and spectral data were obtained in all cases. === Doutorado === Quimica Organica === Doutor em Ciências