Ressonância paramagnética eletrônica no estudo de estruturas porfirínicas

• Main Author: Fausto Neves Silva
• Other Authors: Eduardo Di Mauro .
• Language: Portuguese
• Published: Universidade Estadual de Londrina. Centro de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Física. 2009
• Online Access: http://www.bibliotecadigital.uel.br/document/?code=vtls000158192

Metal corboxifenilporfirinas: TcPPM, M = H2, Fe, Co, Ni, Cu e Zn, livres e ancoradas em TiO2 foram sintetizadas e caracterizadas por espectroscopia de RPE. Os espectros de RPE foram medidos na banda X (9 GHz), banda Q (34GHz) e banda W (94 GHz), em temperatura ambiente e em 77 K. Os espectros de RPE TcPPH2, TcPPCo, TcPPNi e TcPPZn exibiram apenas uma linha que atribuídos a radicais livres, enquanto na TcPPM ancorada em TiO2 (TcPPM/TiO2) o sinal apresentou uma menor intensidade (cerca de 300 vezes menos intenso), que está de acordo com a estimativa no número de moléculas de porfirinas livres e ancoradas. Os espectros de RPE de TcPPCu e TcPPFe exibiram linhas bem resolvidas das espécies Cu2+ e Fe3+, respectivamente, na TcPPFe foram detectadas linhas de Mn2+, estas são devidas a impurezas no material, provavelmente provenientes dos reagentes utilizados. Para TcPPCu foram determinados com exatidão os parâmetros espectroscópico: g//=2,186 and g┴=2,049 and A// =178 Gauss e A┴=8 Gauss and A’Cu-N~16 Gauss. Os espectros de RPE indicaram que a ligação formada entre o grupo funcional carboxil na posição meso das porfirinas e TiO2 não influenciou os sinais dos radicais livres. === Corboxyphenylporphyrins metal: TcPPM, M = H2, Fe, Co, Ni, Cu e Zn, free and anchored on TiO2 was synthesized and characterized by EPR spectroscopy. The EPR spectra were measured in X- (9 GHz), Q- (34 GHz) and W bands (94 GHz), at room temperature as well at 77 K. The TcPPH2, TcPPCo, TcPPNi and TcPPZn RPE spectra showed only one line which is due to free radicals, while in the TcPPM anchored on TiO2 (TcPPM/TiO2) the signal showed lower intensity than the free porphyrins (about of 300 times less intense) , which is in agreement with the molecule number esteem in the free and anchored porphyrins. The EPR spectra of TcPPCu and TcPPFe exhibited resolved lines of Cu and Fe species respectively, besides Mn2+ species was detected in TcPPFe as impurities. For TcPPCu spectroscopic parameters were accurately determined: g//=2,186 and g┴=2,049 and A// =178 Gauss e A┴=8 Gauss and A’Cu-N~16 Gauss. The RPE spectra have indicated that the bonding between the carboxyl functional group in the meso position of the porphyrins and TiO2 did not have influence on the radical free signal.