(I) Study on photolysis of 2,3,7-triaza-bicyclo[3.3.0] oct-2- enes (II) Synthesis of 2,3,7-triaza-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene derivatives by Michael addition

• Main Authors: Wang ,Reuy-Shiuan, 王瑞瑄
• Other Authors: Yang, Chia-Hsi
• Format: Others
• Language: zh-TW
• Published: 1995
• Online Access: http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/54350091405000556421

碩士 === 中原大學 === 化學學系 === 83 === (I) 本實驗探討一系列 2,3,7-三氮-二環[3.3.0]辛-2-烯類化合物(2)的 光解反應,當化合物(2)第一位置之取代基為甲酯基時,可高產率地產生 1-甲氧基羰基-3-(2-甲氧基羰基乙基)-3-氮-二環[3.1.0]己烷化合物(3 a); 但若化合物(2)第一位置之取代基為晴類或是酮類時,由於氮上或氧上 具有未共用電子對,易參與反應,使得反應結果較為複雜,因此,反應產率不 高或是很低. 此結果發展出合成3-氮-二環[3.1.0]己烷化合物(3)的新方 法. 由陳淑娟之碩士論文得知將 2,3,7-三氮-二環[3.3.0]辛-2-烯類化合 物(2)作熱裂解反應時,可高產率地得到 3,4-二取代比各 (4). 將本實驗 之結果和陳淑娟之碩士論文的結果合并歸納可得一結論:即利用 2,3,7-三 氮-二環[3.3.0]辛-2-烯類化合物(2)為原料,可有選擇性地利用熱解反應 製備 3,4-二取代比各(4),或是利用光解反應製備 3-氮-二環[3.1.0]己烷 化合物(3). (II)本實驗利用 1-氰基-2,3,7-三氮-二環[3.3.0]辛-2-烯化 合物(1)和一系列的烯酸甲酯類化合物及乙烯基酮類化合物進行麥可加成 反應,此反應可高產率地製備 2,3,7-三氮-二環[3.3.0]辛-2-烯類化合 物(11).由反應時間之長短得知乙烯基酮類化合物之反應速率較烯酸甲酯 類化合物快,但若反應物為晴類化合物,醯安類化合物時,則不進行麥可加 成反應;若反應物為醛類化合物時,則會先形成聚合物而不進行麥可加成反 應;此結果顯示反應與烯類上拉電子基拉電子能力及取代基之推電子能力 有關;拉電子基拉電子能力愈強時,反應性愈好,取代基之推電子能力愈強 時,由於電子效應的影響,使得反應性愈差.