Mechanistic Studies of Intermolecular Cycloaddition Reaction of 8-Cyano-8-isopropylheptafulvene and Fulvenes

• Main Authors: Chou Chi-Tien, 周啟典
• Other Authors: C.-Y. Liu
• Format: Others
• Language: zh-TW
• Published: 1996
• Online Access: http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/56523090299004775002

碩士 === 文化大學 === 應用化學系 === 84 === 8-Cyano-8-isopropylheptafulvene (25)與6,6- dimethylfulvene (2a) 在 80℃進行反應時，會得到 anti- endo- [8+2] 環化加成生成物 31。 在 xylene (140℃) 迴流反應後，則會得到生成物 anti- endo-[8+2] 32 之單一產物。若將生成物 31 溶於 xylene (140℃)中迴流，會有生成 物 32 產生。由上述可發現，在高溫反應後，[8+2] 環化加成生成物 32 為主產物。 8-Cyano-8-isopropylheptafulvene (25)與6,6- diphenylfulvene (2b) 在 80℃ 及 140℃ 進行反應時，雖有生成物產生 ，但是因其極不穩定而無法分離，故無法判斷為何種環化加成生成物。本 實驗因 heptafulvene 之環外取代基較大，故和 fulvenes 反應時，其產 物均較不穩定而不易鑑定。經由實驗觀察，未經轉移之 [8+2] 環化加成 生成物，較快形成且較不穩定。在高溫反應下，易裂解成反應物，或經 由 cycloheptatriene ring 上 [1,5] 氫轉移至較穩定之另一種 [8+2] 環化加成生成物。此次實驗之[8+2] 環化加成生成物，只有發現 isopropyl 朝上而沒有朝下之產物，其主要因素為在過渡狀態時 heptafulvene 上 isopropyl之 H 與 Fulvene上之 H-3 斥力太以至於無 法生成。本實驗之8-Cyano-8-isopropylheptafulvene (25)與6,6- diphenylfulvene 之反應部份，均因其之高度不穩定。而無法鑑定。